กรด 2-ไอโอด็อกซีเบนโซอิก CAS 61717-82-6

มณฑลส่านซี BLOOM Tech Co., Ltd. เป็นหนึ่งในผู้ผลิตและซัพพลายเออร์ของกรด 2-iodoxybenzoic cas 61717-82-6 ที่มีประสบการณ์มากที่สุดในประเทศจีน ยินดีต้อนรับสู่การขายส่งกรด 2-iodoxybenzoic คุณภาพสูงจำนวนมาก cas 61717-82-6 สำหรับขายที่นี่จากโรงงานของเรา มีบริการที่ดีและราคาที่สมเหตุสมผล

กรด 2-ไอโอด็อกซีเบนโซอิกเป็นสารประกอบอินทรีย์ที่มี CAS 61717-82-6 และสูตรโมเลกุล C7H5IO2 ของแข็งที่ปรากฏเป็นสีขาวถึงเหลืองอ่อน มักอยู่ในรูปผลึกหรือผง มีกลิ่นฉุน สารประกอบนี้ไม่ละลายในน้ำ แต่ละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ เช่น แอลกอฮอล์ อีเทอร์ และเอสเทอร์ มันไม่ละลายในน้ำ แต่ละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ เช่น แอลกอฮอล์ อีเทอร์ และเอสเทอร์ ทำให้มีการใช้กันอย่างแพร่หลายในด้านต่างๆ เช่น การสังเคราะห์สารอินทรีย์และการผลิตยา มีความคงตัวที่อุณหภูมิและความดันห้อง แต่อาจเกิดการสลายตัวหรือปฏิกิริยาภายใต้สภาวะบางประการ เช่นอาจเสื่อมสภาพที่อุณหภูมิสูงหรือเมื่อสัมผัสกับสารเคมีบางชนิด สามารถใช้ในการสังเคราะห์สีย้อม เครื่องเทศ และสารประกอบอินทรีย์อื่นๆ นอกจากนี้ยังสามารถใช้เป็นรีเอเจนต์เชิงวิเคราะห์เพื่อตรวจจับธาตุรองหรือวิเคราะห์กลไกของปฏิกิริยาเคมีได้อีกด้วย นอกจากนี้ยังสามารถใช้เพื่อวัตถุประสงค์ทางการเกษตรเช่นยาฆ่าเชื้อราและยาฆ่าเชื้ออีกด้วย ในการใช้งานเหล่านี้ โดยทั่วไปกรดไอโอโดอิลเบนโซอิกจะทำปฏิกิริยากับสารเคมีอื่นๆ หรือใช้เป็นสารเติมแต่งเพื่อให้บรรลุการทำงานหรือผลกระทบเฉพาะ

กรด 2-ไอโอด็อกซีเบนโซอิก(IBX) ในฐานะรีเอเจนต์ไอโอดีนวาเลนต์สูงที่สำคัญในสาขาเคมีอินทรีย์ ได้รับการขยายขอบเขตการใช้งานอย่างต่อเนื่องนับตั้งแต่การสังเคราะห์ครั้งแรกในปี พ.ศ. 2436 โดยมีความก้าวหน้าในการปรับปรุงความสามารถในการละลายและการวิจัยกลไก

บทบาทหลักในปฏิกิริยาออกซิเดชั่นขั้นพื้นฐาน

 

1. การคัดเลือกออกซิเดชันของแอลกอฮอล์
การใช้ IBX แบบคลาสสิกที่สุดคือการเลือกออกซิไดซ์แอลกอฮอล์ปฐมภูมิและทุติยภูมิให้เป็นอัลดีไฮด์หรือคีโตน ในขณะที่หลีกเลี่ยงการออกซิเดชันมากเกินไปกับกรดคาร์บอกซิลิก กลไกการเกิดปฏิกิริยาขึ้นอยู่กับ "กลไกแรงบิดซุปเปอร์วาเลนต์" ซึ่งประกอบด้วยสามขั้นตอน: การแลกเปลี่ยนลิแกนด์ การบิด และการกำจัด:

การแลกเปลี่ยนลิแกนด์: หมู่ไฮดรอกซิลที่มีแอลกอฮอล์จะแทนที่ลิแกนด์ของกรดคาร์บอกซิลิกใน IBX เพื่อสร้างตัวกลางแอลกอฮอล์ IBX (พลังงานกระตุ้น 38 กิโลจูล/โมล)
กระบวนการบิดตัว: แรงผลักแบบ steric ที่เป็นอุปสรรคระหว่างโปรตอนอัลคอกซีและวงแหวนอะโรมาติกที่อยู่ติดกันโปรตอนที่ขับเคลื่อนอะตอมออกซิเจนให้หมุน ทำให้เกิดสถานะการเปลี่ยนผ่านของวงแหวนที่มีสมาชิก 5 สถานะ (อุปสรรคพลังงานบิดตัว 51 กิโลจูล/โมล)

 

ปฏิกิริยาการกำจัด: อะตอมออกซิเจนจะกำจัดร่วมกันเพื่อสร้างสารประกอบคาร์บอนิล (ตัวกั้นพลังงาน 20 กิโลจูล/โมล)
ตัวอย่าง: ในการสังเคราะห์ Oxandrolone IBX ออกซิไดซ์พิเพอริทอลเป็นอัลดีไฮด์ด้วยผลผลิต 94% การวิจัยแสดงให้เห็นว่าหากโปรตอนที่อยู่ติดกับวงแหวนอะโรมาติกถูกแทนที่ด้วยหมู่เมทิล อัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้น 100 เท่า โดยเน้นถึงผลกระทบที่สำคัญของการขัดขวางสเตอริกต่อกิจกรรมของปฏิกิริยา

2. ออกซิเดชันของไทโออีเทอร์เป็นซัลฟอกไซด์
IBX สามารถออกซิไดซ์ซัลไฟด์เป็นซัลฟอกไซด์ได้อย่างมีประสิทธิภาพ โดยหลีกเลี่ยงการก่อตัวของซัลโฟนจาก-ผลิตภัณฑ์

 

ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์ยาที่มีกำมะถัน- IBX สามารถควบคุมระดับการเกิดออกซิเดชันได้อย่างแม่นยำเพื่อให้แน่ใจว่าผลิตภัณฑ์มีความบริสุทธิ์ ความสามารถในการคัดเลือกของมันเกิดจากความสามารถในการออกซิเดชันเล็กน้อยของไอโอดีนที่มีวาเลนท์สูง (IV) ซึ่งสอดคล้องกับข้อกำหนดทางเคมีที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมมากกว่าเมื่อเปรียบเทียบกับรีเอเจนต์โลหะหนักแบบดั้งเดิม เช่น โครเมต

3. ปฏิกิริยาดีไฮโดรจีเนชัน
IBX สามารถกระตุ้นปฏิกิริยาดีไฮโดรจีเนชันของสารประกอบคีโตนเพื่อผลิตสารประกอบคาร์บอนิลที่ไม่อิ่มตัว - ตัวอย่างเช่น IBX ที่มากเกินไปสามารถเปลี่ยนแอลกอฮอล์อิ่มตัวและสารประกอบคาร์บอนิลให้เป็นคีโตนคอนจูเกตได้ในขั้นตอนเดียว ซึ่งเป็นตัวกลางที่สำคัญสำหรับการสังเคราะห์ผลิตภัณฑ์จากธรรมชาติ เช่น กรดอาราชิโทนิก

การประยุกต์ใช้นวัตกรรมในเคมีสีเขียว

 

1. เฟสน้ำ และระบบนาโนมิเซลล์
IBX แบบดั้งเดิมส่วนใหญ่จะใช้ในตัวทำละลายที่มีขั้ว เช่น DMSO เนื่องจากมีความสามารถในการละลายที่จำกัด ในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา นักวิจัยประสบความสำเร็จในการออกซิเดชันที่มีประสิทธิภาพของ IBX ในเฟสที่เป็นน้ำผ่านการห่อหุ้มนาโนมิเซลล์หรือตัวช่วยลดแรงตึงผิว ตัวอย่างเช่น ในระบบไมเซลล์โพลีเอทิลีนไกลคอล (PEG) IBX สามารถออกซิไดซ์แอลกอฮอล์ให้เป็นอัลดีไฮด์ด้วยผลผลิตที่เทียบเคียงได้กับระบบ DMSO และลดการใช้ตัวทำละลายอินทรีย์ลงอย่างมาก

 

2. รีเอเจนต์ IBX ประเภทโหลด
เพื่อแก้ปัญหาการรีไซเคิล IBX นักวิทยาศาสตร์ได้โหลดมันลงบนซิลิโคนหรือโพลีสไตรีนเรซินเพื่อสร้างสารออกซิแดนท์ที่เป็นของแข็งที่สามารถรีไซเคิลได้ ประเภทโหลด IBX มีข้อดีดังต่อไปนี้:

แยกง่าย: หลังการทำปฏิกิริยา สามารถนำสารรีเอเจนต์กลับมาใช้ใหม่ได้โดยการกรอง
การเพิ่มประสิทธิภาพความเสถียร: กรดเบนโซอิกและกรดไอโซทาลิกมักถูกเติมเป็นตัวเพิ่มความคงตัวในผลิตภัณฑ์ IBX เชิงพาณิชย์ เพื่อลดความเสี่ยงของการระเบิดหลังการบรรจุ
การเก็บรักษากิจกรรม: เมื่อโหลด IBX ออกซิไดซ์แอลกอฮอล์ ผลผลิตจะใกล้เคียงกับ IBX อิสระ ตัวอย่างเช่น ในการเกิดออกซิเดชันของเมนทอล ผลผลิตจะสูงถึง 92%

 

3. ผลเสริมฤทธิ์ร่วมกับกรดลิวอิส
กลุ่มวิจัยที่นำโดย Wu Yundong จากมหาวิทยาลัยปักกิ่ง ร่วมกับมหาวิทยาลัยจอร์เจีย ได้ค้นพบว่าสารเชิงซ้อนที่เกิดขึ้นระหว่าง IBX และโบรอนไตรฟลูออไรด์ (BFVNet) สามารถเพิ่มกิจกรรมปฏิกิริยาได้อย่างมีนัยสำคัญ และขยายการใช้งานของตัวทำละลายได้ ตัวอย่างเช่น ในตัวทำละลายอะซีโตไนไตรล์ สารเชิงซ้อน IBX-BF ∝ สามารถออกซิไดซ์แอลกอฮอล์ได้อย่างมีประสิทธิภาพ ทำลายข้อจำกัดของระบบ DMSO แบบเดิม และวางรากฐานสำหรับการใช้งานทางอุตสาหกรรม

มัลติฟังก์ชั่นในโครงสร้างโมเลกุลเชิงซ้อน

 

1. การสังเคราะห์ไนโตรเจน-ที่มีโครงกระดูกเฮเทอโรไซคลิก
กรด 2-ไอโอด็อกซีเบนโซอิกสามารถทำปฏิกิริยากับ N- อะริลาไมด์ที่ไม่อิ่มตัวเพื่อสร้างสารประกอบเฮเทอโรไซคลิก เช่น δ - แลคแทมและยูเรียแบบไซคลิก ตัวอย่างเช่น ในการพัฒนายาต้าน-ยารักษาเนื้องอก IBX จะกระตุ้นการเกิดไซเคิลของอนุพันธ์ของกรดออร์โธอะมิโนเบนโซอิกเพื่อสร้างไนโตรเจน-ที่มีโครงสร้างวงแหวนที่มีสมาชิกห้าตัวซึ่งมีผลผลิต 85%

2. การสังเคราะห์แบบเอแนนทิโอซีเล็คทีฟ
ออกซิเดชันแบบไม่สมมาตรของแอลกอฮอล์สามารถทำได้โดยการรวมตัวเร่งปฏิกิริยาไครัลกับ IBX ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์กรดอัลฟ่าไฮดรอกซี IBX ทำงานร่วมกับตัวเร่งปฏิกิริยาไครัลฟอสเฟต เพื่อให้ได้ค่าอิแนนทิออสซีเลกติฟ (ค่า ee) ที่ 98% ทำให้เกิดวิธีการที่มีประสิทธิภาพสำหรับการสังเคราะห์ยาไครัล

 

3. การสังเคราะห์คีโตนที่มีฟังก์ชันการทำงาน - รายการ
IBX สามารถออกซิไดซ์หมู่ฟังก์ชันเบนซิลเพื่อสร้างสารประกอบฟีนิลคีโตน ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์อะนาลอกของวิตามินอี IBX จะออกซิไดซ์เบนซิลแอลกอฮอล์เป็นเบนซาลดีไฮด์ ซึ่งจะถูกแปลงเพิ่มเติมเป็นอัลฟาไฮดรอกซีคีโตนด้วยผลผลิต 90%

4. การสร้างแลคโตนและไซคลิกอีเทอร์
IBX สามารถกระตุ้นการเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชันของไดออลที่อยู่ติดกันเพื่อผลิตแลคโตนหรือไซคลิกอีเทอร์ ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์ลิกนินของผลิตภัณฑ์จากธรรมชาติ IBX ออกซิไดซ์ 1,2-ไซโคลเฮกซานอลเป็น δ - วาเลโรแลคโตน โดยมีผลผลิต 88%

มูลค่าทางเศรษฐกิจในการผลิตภาคอุตสาหกรรม

 

1. สารตั้งต้นของสารออกซิแดนท์ Dess Martin (DMP)
การทำความร้อน IBX ที่ผสมกับกรดอะซิติกและอะซิติกแอนไฮไดรด์สามารถสร้าง DMP (Dess Martin periodinane) DMP ถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในการสังเคราะห์ยา เนื่องจากมีความสามารถในการละลายในตัวทำละลายอินทรีย์ทั่วไป เช่น ไดคลอโรมีเทน ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์ยาต้านเอดส์ Efavirenz นั้น DMP จะถูกใช้ในขั้นตอนการออกซิเดชันของแอลกอฮอล์หลักซึ่งมีผลผลิต 95%

2. การสังเคราะห์ตัวกลางทางเภสัชกรรม
IBX มีบทบาทสำคัญในการสังเคราะห์สารตัวกลางทางเภสัชกรรม เช่น ออกซีแอนโดรโลนและฮอร์โมนสเตียรอยด์ ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์ Oxandrolone นั้น IBX จะออกซิไดซ์กลุ่มไฮดรอกซิล C11 ให้เป็นคีโตนที่มีความบริสุทธิ์ 99% ซึ่งช่วยเพิ่มการทำงานของยาอย่างมีนัยสำคัญ

 

3. ข้อได้เปรียบด้านสิ่งแวดล้อมและความคุ้มค่า-
เมื่อเปรียบเทียบกับสารออกซิแดนท์แบบดั้งเดิม เช่น โครเมตและแมงกานีสไดออกไซด์ IBX มีข้อดีดังต่อไปนี้:

ผลพลอยได้จาก-ผลิตภัณฑ์ที่ไม่เป็นพิษ: กรดไอโอโดเบนโซอิกถูกสร้างขึ้นหลังปฏิกิริยา ซึ่งง่ายต่อการย่อยสลายและลดมลภาวะต่อสิ่งแวดล้อม
เศรษฐกิจปรมาณู: อะตอมไอโอดีนในโมเลกุล IBX มีส่วนร่วมในวงจรออกซิเดชัน ซึ่งช่วยลดของเสียจากรีเอเจนต์
ความมั่นคงในระยะยาว: IBX เชิงพาณิชย์มีสารเพิ่มความคงตัวที่สามารถเก็บไว้ได้เป็นเวลานาน ซึ่งช่วยลดต้นทุนการผลิต

กรด 2-ไอโอโดอิลเบนโซอิก (IBX) ได้กลายเป็นสารออกซิแดนท์ที่ขาดไม่ได้ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ เนื่องจากมีสภาวะปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรง มีการคัดเลือกสูง และมีคุณสมบัติเป็นสีเขียว ตั้งแต่การออกซิเดชันแอลกอฮอล์ขั้นพื้นฐานไปจนถึงการสร้างโมเลกุลที่ซับซ้อน จากการวิจัยในห้องปฏิบัติการไปจนถึงการผลิตทางอุตสาหกรรม การประยุกต์ใช้ IBX ยังคงขยายตัวอย่างต่อเนื่อง โดยมอบเครื่องมืออันทรงพลังสำหรับการพัฒนายา วัสดุศาสตร์ และเคมีสีเขียว

วิธีการสังเคราะห์ของกรด 2-ไอโอด็อกซีเบนโซอิก(IBX) มีดังต่อไปนี้:

กลไกแรงบิดไฮเปอร์เวเลนต์เมื่อเมทานอลถูกออกซิไดซ์เป็นฟอร์มาลดีไฮด์: ก) การแลกเปลี่ยนลิแกนด์ (พลังงานกระตุ้น 38 กิโลจูล/โมล); b) การกลับตัวของเวเลนซ์ที่เกิน- (51 กิโลจูล/โมล) c) การกำจัด (20 กิโลจูล/โมล) มีการผลักกันแบบ steric ระหว่างโปรตอนสีแดง

ปฏิกิริยาของ IBX ในการออกซิไดซ์แอลกอฮอล์กับอัลดีไฮด์ดำเนินการผ่าน-ที่เรียกว่ากลไกแรงบิดซุปเปอร์วาเลนต์ ซึ่งรวมถึงการแลกเปลี่ยนลิแกนด์สามขั้นตอน (การแทนที่แอลกอฮอล์ไฮดรอกซิล) การบิดตัวและการกำจัด ในขั้นตอนการบิด อะตอมของออกซิเจนจะเคลื่อนที่ไปยังสถานะการเปลี่ยนผ่านของวงแหวนที่มีสมาชิกห้า- ซึ่งจำเป็นสำหรับปฏิกิริยาการกำจัด แรงผลักดันของแรงบิดคือสิ่งกีดขวางระหว่างโปรตอนของหมู่อัลคอกซีกับโปรตอนที่อยู่ใกล้เคียงของวงแหวนอะโรมาติก ดังนั้นแอลกอฮอล์ที่สูงจะถูกออกซิไดซ์โดย IBX ได้ง่ายกว่าแอลกอฮอล์ที่ต่ำกว่า การคำนวณยังแสดงให้เห็นว่าถ้าออร์โธโปรตอนถูกแทนที่ด้วยเมทิล อัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้นเป็น 100 เท่าของอัตราแรก

การบิดขั้นตอนนี้เป็นอัตรา-ขั้นตอนการควบคุมปฏิกิริยาและจำเป็น มิฉะนั้น พันธะคู่ไอโอดีน-ออกซิเจนและหมู่อัลคอกซีจะไม่อยู่ในระนาบเดียวกัน และการกำจัดร่วมกันไม่สามารถเกิดขึ้นได้

IBX มีเทาโทเมอร์สองตัว หนึ่งในนั้นคือโครงสร้างกรดคาร์บอกซิลิก pKa ของ IBX ในน้ำคือ 2.4 และใน DMSO คือ 6.65 ความเป็นกรดของมันจะนำไปสู่การ-เร่งปฏิกิริยาไอโซเมอไรเซชันของกรดซึ่งเป็นปฏิกิริยาข้างเคียงของการเกิดออกซิเดชัน

นอกจากนี้ยังสามารถบรรจุลงในซิลิกาเจลหรือโพลีสไตรีนได้ เมื่อเปรียบเทียบกับ IBX โพลีเมอร์ที่มี IBX เหล่านี้มีข้อดีของการแยกสารอย่างง่าย สารรีเอเจนต์ที่รีไซเคิลได้ และคุณสมบัติที่ไม่ระเบิด- และคุณสมบัติออกซิเดชันก็คล้ายคลึงกับคุณสมบัติออกซิเดชันของ IBX และสามารถรับผลลัพธ์ที่น่าพอใจได้

ส่วนผสมของ IBX, กรดอะซิติก และอะซิติกแอนไฮไดรด์ถูกทำให้ร้อนเพื่อให้ได้ Dais-Martin oxidizer (DMP) ซึ่งสามารถละลายได้มากกว่าในตัวทำละลายอินทรีย์ทั่วไปและมีการใช้งานที่หลากหลาย IBX มักมีคุณสมบัติคล้ายกับ DMP ในปฏิกิริยาออกซิเดชัน แต่ DMP นั้นไม่เสถียรและไม่สามารถเก็บไว้เป็นเวลานานได้

สารประกอบอะโรมาติกคาร์บอนิล:

ตัวอย่างเช่น ใช้ในการสังเคราะห์กรดอะราชิดิกชนิดหนึ่ง:

ออกซิเดชันของแอลกอฮอล์เป็นอัลดีไฮด์ด้วย IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4 ชม., อัตราผลตอบแทน 94% (Mohapatra, 2005)

ในปี 2544 KC Nicolaou และคณะ พบว่า IBX สามารถออกซิไดซ์ตำแหน่งเบนซิลเพื่อให้ได้สารประกอบอะโรมาติกคาร์บอนิลแบบคอนจูเกต

การแตกหักของออกซิเดชั่น:

เช่น การรวมกันของกรด 2-ไอโอด็อกซีเบนโซอิกและ DMSO ทำให้เกิดออกซิเดชันและการแตกหักของไดออลที่อยู่ติดกันเพื่อผลิตคีโตน:

ในปฏิกิริยานี้ adduct ของ IBX ของ 10-I-4 และ 12-I-5 ของ DMSO ถูกสร้างขึ้นครั้งแรก โดยที่ DMSO เป็นกลุ่มที่ออกจาก ทำปฏิกิริยากับแอลกอฮอล์เพื่อให้ได้และปล่อย DMSO การควบแน่นภายในโมเลกุลเกิดขึ้น โดยปล่อยโมเลกุลของน้ำออกมา ทำให้เกิดไอโอไดด์สไปโร-ไบไซคลิก 12-I-5 และทะลุเข้าไปอีก การมีอยู่ของกลุ่มไฮดรอกซิล ในกรณีของโปรตอน คีโตนแอลกอฮอล์เป็นผลพลอยได้จากปฏิกิริยา กรดไตรฟลูออโรอะซิติกส่งเสริมปฏิกิริยา

ป้ายกำกับยอดนิยม: กรด 2-iodoxybenzoic cas 61717-82-6, ซัพพลายเออร์, ผู้ผลิต, โรงงาน, ขายส่ง, ซื้อ, ราคา, จำนวนมาก, ขาย