ลิเธียม Tri Tert Butoxyaluminum Hydride CAS 17476-04-9

ในการสังเคราะห์ทางเภสัชกรรม LTBA มักใช้ในการสร้างโครงกระดูกแกนกลางของโมเลกุลอินทรีย์ที่ซับซ้อน โดยเฉพาะอย่างยิ่งในการสังเคราะห์สเตียรอยด์คีโตน โพรดรักของนิวคลีโอไซด์ และตัวกลางของยาต้านมะเร็ง ความสามารถในการลดแบบเลือกสรรสูงสามารถควบคุมวิถีการเกิดปฏิกิริยาได้อย่างแม่นยำ ปรับปรุงความบริสุทธิ์และผลผลิตของผลิตภัณฑ์เป้าหมาย LTBA มีการใช้งานที่สำคัญในกระบวนการลดคีโตนสเตียรอยด์

ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์นิวคลีโอไซด์โพรดรักสำหรับการรักษาโรคไวรัสตับอักเสบซี (HCV) เช่น ไฮดรอกซี-d-2 '- ดีออกซี-2' - ไทโอฟลูออโร-2 '- คลอโร-C-เมทิล-3', 5 '- ไซโคลฟอสเฟต LTBA สามารถเลือกลดกลุ่มการทำงานเฉพาะใน คีโตนสเตียรอยด์เป็นตัวรีดิวซ์ ซึ่งเป็นตัวกลางสำคัญสำหรับการแปลงกลุ่มฟังก์ชันในภายหลัง สภาวะการเกิดปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงจะหลีกเลี่ยงความเสียหายของกลุ่มที่ละเอียดอ่อนอื่นๆ ทำให้มั่นใจได้ถึงประสิทธิภาพและการเลือกสรรของการสังเคราะห์ที่สูง LTBA เป็นหนึ่งในวัตถุดิบที่สำคัญสำหรับการผลิตและการรักษายาเจมซิตาไบน์ที่เป็นยารักษาโรคมะเร็ง ในวิถีการสังเคราะห์เจมซิตาไบน์ LTBA สามารถลดตัวกลางหลักบางตัวได้อย่างมีประสิทธิภาพ และส่งเสริมการสร้างผลิตภัณฑ์เป้าหมาย

ในการสังเคราะห์เครื่องเทศ LTBA มักใช้เพื่อสร้างโมเลกุลอินทรีย์ที่มีกลิ่นหอมเฉพาะ ความสามารถในการรีดิวซ์แบบเลือกสรรสูงสามารถรักษากลุ่มที่ละเอียดอ่อนอื่นๆ ไว้ในโมเลกุลได้ ทำให้มั่นใจได้ว่าลักษณะกลิ่นของน้ำหอมจะไม่ได้รับผลกระทบ LTBA ทำงานได้ดีในการสังเคราะห์โมเลกุลอินทรีย์ที่มีกลิ่นที่ซับซ้อน ตัวอย่างเช่น เมื่อสังเคราะห์น้ำหอมบางชนิดที่มีลักษณะเฉพาะของดอกไม้หรือผลไม้ LTBA สามารถเลือกลดหมู่ฟังก์ชันเฉพาะในโมเลกุลโดยเลือกลดหมู่ฟังก์ชันหลักอื่นๆ ไว้ได้ ดังนั้นจึงรับประกันคุณลักษณะของกลิ่นของกลิ่นหอม

สภาวะที่เกิดปฏิกิริยาไม่รุนแรงช่วยหลีกเลี่ยงการทำลายโครงสร้างโมเลกุลและปรับปรุงคุณภาพของเครื่องเทศ นอกจากนี้ LTBA ยังใช้กันทั่วไปในการสังเคราะห์สารตัวกลางของเครื่องเทศ สารตัวกลางเหล่านี้มีบทบาทสำคัญในการสังเคราะห์เครื่องเทศในภายหลัง การเลือกสรรที่สูงของ LTBA ทำให้การสังเคราะห์สารตัวกลางมีประสิทธิภาพและความน่าเชื่อถือมากขึ้น โดยให้การสนับสนุนอย่างมากสำหรับการสังเคราะห์เครื่องเทศขั้นสุดท้าย

ในการสังเคราะห์สารกำจัดศัตรูพืช LTBA มักใช้เพื่อสังเคราะห์โมเลกุลอินทรีย์ที่มีฤทธิ์ทางชีวภาพจำเพาะ ความสามารถในการลดแบบเลือกสรรสูงทำให้มั่นใจได้ว่ากลุ่มโมเลกุลของสารกำจัดศัตรูพืชที่ทำงานอยู่จะไม่ได้รับความเสียหาย พร้อมทั้งปรับปรุงประสิทธิภาพการสังเคราะห์ LTBA มีการใช้งานที่สำคัญในการสังเคราะห์ยาฆ่าแมลงและยากำจัดวัชพืช ตัวอย่างเช่น เมื่อสังเคราะห์โมเลกุลอินทรีย์บางชนิดที่มีฤทธิ์ฆ่าแมลงหรือกำจัดวัชพืชสูง LTBA สามารถเลือกลดหมู่ฟังก์ชันเฉพาะในโมเลกุล โดยคงกลุ่มฟังก์ชันหลักอื่นๆ ไว้ ดังนั้นจึงรับประกันการทำงานของสารกำจัดศัตรูพืช

สภาวะของปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงและความสามารถในการคัดเลือกสูงทำให้กระบวนการสังเคราะห์สามารถควบคุมและมีประสิทธิภาพมากขึ้น นอกจากนี้ LTBA ยังใช้กันทั่วไปในการสังเคราะห์สารตัวกลางของสารกำจัดศัตรูพืช สารตัวกลางเหล่านี้มีบทบาทสำคัญในการสังเคราะห์สารกำจัดศัตรูพืชในภายหลัง การเลือกสรรที่สูงของ LTBA ทำให้การสังเคราะห์สารตัวกลางมีประสิทธิภาพและเชื่อถือได้มากขึ้น โดยให้การสนับสนุนอย่างมากสำหรับการสังเคราะห์สารกำจัดศัตรูพืชในขั้นสุดท้าย ในขณะเดียวกัน สภาวะที่เกิดปฏิกิริยาไม่รุนแรงยังช่วยลดการสร้างผลพลอยได้- ซึ่งช่วยปรับปรุงความบริสุทธิ์และคุณภาพของยาฆ่าแมลง

ในการสังเคราะห์สีย้อมลิเธียม ไตร เติร์ต บิวทอกซีอะลูมิเนียม ไฮไดรด์มักใช้ในการสังเคราะห์โมเลกุลอินทรีย์ที่มีสีและคุณสมบัติการย้อมสีเฉพาะ ความสามารถในการลดแบบเลือกสรรสูงทำให้มั่นใจได้ว่ากลุ่มโครโมฟอร์ของโมเลกุลสีย้อมจะไม่ได้รับความเสียหาย พร้อมทั้งปรับปรุงประสิทธิภาพการสังเคราะห์ LTBA มีการใช้งานที่สำคัญในการสังเคราะห์สีย้อมอินทรีย์ ตัวอย่างเช่น เมื่อสังเคราะห์สีย้อมบางชนิดที่มีสีสดใสและประสิทธิภาพการย้อมที่ดี LTBA สามารถเลือกลดกลุ่มฟังก์ชันเฉพาะในโมเลกุล โดยคงกลุ่มฟังก์ชันหลักอื่นๆ ไว้ ดังนั้นจึงรับประกันประสิทธิภาพสีและการย้อมสีของสีย้อม สภาวะของปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงและความสามารถในการคัดเลือกสูงทำให้กระบวนการสังเคราะห์สามารถควบคุมและมีประสิทธิภาพมากขึ้น

LTBA ยังใช้กันทั่วไปในการสังเคราะห์สารตัวกลางสีย้อม สารตัวกลางเหล่านี้มีบทบาทสำคัญในการสังเคราะห์สีย้อมในภายหลัง การเลือกสรรที่สูงของ LTBA ทำให้การสังเคราะห์สารตัวกลางมีประสิทธิภาพและความน่าเชื่อถือมากขึ้น โดยให้การสนับสนุนอย่างมากสำหรับการสังเคราะห์สีย้อมขั้นสุดท้าย ในขณะเดียวกัน สภาวะปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงของมันยังช่วยลดการสร้างผลพลอยได้- ซึ่งช่วยปรับปรุงความบริสุทธิ์และคุณภาพของสีย้อม

อะซิลคลอไรด์เป็นวัสดุตั้งต้นสำหรับตัวกลางอัลดีไฮด์สีย้อมวงแหวนควบแน่นส่วนใหญ่ วิธีการไฮโดรไลซิสและการลดไดเมทิลซัลไฟด์แบบดั้งเดิมให้ผลผลิตน้อยกว่า 72% และมาพร้อมกับกรดคาร์บอกซิลิกโดย-ผลิตภัณฑ์ กลไกการกำจัดการเติมไฮโดรเจนไอออนของ LTBA ที่อุณหภูมิต่ำ- (-15~0 องศา ระบบ THF) สามารถบรรลุการแปลงเอซิลคลอไรด์ไปเป็นอัลดีไฮด์ในเชิงปริมาณได้เกือบทั้งหมด โดยไม่ลดปฏิกิริยาข้างเคียงของแอลกอฮอล์มากเกินไป ทำให้เป็นกระบวนการทางอุตสาหกรรมที่ต้องการสำหรับตัวกลางสีย้อมอัลดีไฮด์
แอนไอออนของไฮโดรเจนแยกตัวออกจากพันธะ นิวคลีโอฟิลิกโจมตีเอซิลคลอไรด์ด้วยคาร์บอนิลคาร์บอนที่ขาดอิเล็กตรอน และอิเล็กตรอนคาร์บอนิล π เคลื่อนไปทางออกซิเจนเพื่อสร้างตัวกลางประสานงานอะลูมิเนียมเตตราฮีดรัล

สารตัวกลางผ่านการกำจัดภายในโมเลกุล และคลอไรด์ไอออนแยกตัวออกจากกลุ่มที่ดีเยี่ยมเพื่อสร้างกลุ่มคาร์บอนิลใหม่ โดยได้โมเลกุลอัลดีไฮด์ในแหล่งกำเนิดและทำให้เกิดภาวะเชิงซ้อนด้วยอะลูมิเนียม
Low temperature dilute hydrochloric acid quenching hydrolysis releases free aldehydes by breaking aluminum oxygen bonds. The byproduct of LTBA hydrolysis is tert butanol aluminum salt, which is easy to wash and separate. The purity of the aldehyde product is>96%, perfectly meeting the purity requirements of dye intermediates (dye raw material purity>ต้องใช้ 95% เพื่อให้มั่นใจว่าจะมีการควบแน่นและความคงตัวของสีตามมา)

ผลการป้องกันสิ่งกีดขวางสเตอริก: กลุ่มเทอร์ตบิวทอกซีสามกลุ่มป้องกันไม่ให้ไอออนไฮโดรเจน LTBA โมเลกุลที่สองโจมตีกลุ่มอัลดีไฮด์คาร์บอนิลอีกครั้ง ซึ่งกำจัดการลดปริมาณอัลดีไฮด์ที่มากเกินไปไปเป็นแอลกอฮอล์ปฐมภูมิโดยสิ้นเชิง นี่เป็นข้อได้เปรียบเฉพาะตัวของ LTBA เมื่อเปรียบเทียบกับสารรีดิวซ์อื่นๆ โดยเฉพาะอย่างยิ่งเหมาะสำหรับวัตถุดิบสีย้อมอะโรมาติกคลอไรด์ที่มีการแทนที่เอสเทอร์ ไซยาไนด์ และโบรมีน เช่น รีดักชันของ 3-ไซยาโน-4-โบรโมเบนโซอิล คลอไรด์เพื่อเตรียม 3-ไซยาโน-4-โบรโมเบนซาลดีไฮด์ อะตอมของไซยาไนด์และโบรมีนในระบบ LTBA จะถูกเก็บไว้ 100% และผลผลิตของผลิตภัณฑ์คือ 93.7%; หลังจากการรีดักชัน หมู่ไซยาไนด์จะลดลงเหลือเมทิลลามีนและโบรมีนถูกกำจัดออกไป แต่ไม่สามารถรับสารย้อมสีเป้าหมายได้

คีโตนแบบไซคลิกที่มีความเข้มข้นเป็นโครงกระดูกหลักของสีย้อมคริสตัลเหลวไครัลและสีย้อมตัวทำละลายไครัล LTBA อาศัยสิ่งกีดขวางแบบสเตอริกของกลุ่ม tert butoxy ในการโจมตีทั้งสองด้านของกลุ่มคีโตนคาร์บอนิลแบบไซคลิกอย่างแตกต่าง บรรลุผลการลดการเลือกสเตอริโอแบบไดนามิก และสร้างแอลกอฮอล์ทุติยภูมิแบบไครัลแบบโครงสร้างเดี่ยวได้เป็นพิเศษ ความสามารถในการเลือกไดสเตอริโอ (dr) สามารถเข้าถึง 91:9 หรือสูงกว่า โดยไม่จำเป็นต้องแยกไครัลในภายหลัง ซึ่งช่วยลดต้นทุนการผลิตสีย้อมไครัลได้อย่างมาก

แกนกลไก: กลุ่มสิ่งกีดขวาง steric หลักของ LTBA จะโจมตีแอนไอออนของไฮโดรเจนจากด้านคาร์บอนิลเป็นพิเศษโดยมีสิ่งกีดขวางวงแหวนคีโตนสเตอริกที่เล็กกว่า ทำให้เกิดกลุ่มไฮดรอกซิลที่มีโครงสร้างโดดเด่น สำหรับซับสเตรตคีโตนเฮเทอโรไซคลิกสีย้อม เช่น แอนทราควิโนนไซคลิกคีโตนและคีโตนไซคลิกอินโดลีน ระบบไดเอทิลีนไกลคอลไดเมทิลอีเทอร์ 0 องศามีการเลือกแบบสเตอริโอที่ดีที่สุด และปัจจุบันเป็นเส้นทางกระบวนการหลักสำหรับการสังเคราะห์ทิศทางของตัวกลางสีย้อมไครัลในอุตสาหกรรม เมื่อเทียบกับกระบวนการลดตัวเร่งปฏิกิริยาของเอนไซม์ จะมีการลงทุนด้านอุปกรณ์น้อยกว่าและมีขนาดการผลิตที่ใหญ่ขึ้น

LTBA มีไฮโดรเจนที่แอคทีฟเพียงตัวเดียวและสิ่งกีดขวางเทอร์ตบิวทอกไซด์สเตอริกสามตัว ส่งผลให้มีปริมาตรรวมมากของตัวทำปฏิกิริยาที่ไม่สามารถเข้าใกล้พันธะเอสเทอร์คาร์บอนิล ไซยาโนคาร์บอน ไนโตรคาร์บอน และพันธะ C-X อะโรมาติกที่หนาแน่น ดังนั้น เมื่อทำการลดเอซิลคลอไรด์/คีโตนแบบไซคลิก หมู่ฟังก์ชันที่เป็นลักษณะเฉพาะของสีย้อมต่อไปนี้ภายในโมเลกุลจะเสถียรอย่างสมบูรณ์และไม่ลดลง:
กรดคาร์บอกซิลิก อัลคิลเอสเทอร์ COOR (R=CH3/C2H5), วงแหวนแลคโตน (พันธะโครโมฟอร์ภายในโมเลกุลของสีย้อม);

-กลุ่ม CN ไซยาไนด์ (กลุ่มคอนจูเกตหลักสำหรับสีย้อมไซยานีนและสีย้อมแบบกระจาย);
-NO2 ไนโตร (กลุ่มสารตั้งต้นไดโซเนียมสำหรับสีย้อมเอโซ);
ฮาโลเจนอะโรมาติก Cl/Br/I (องค์ประกอบทดแทนที่ทนต่อการระเหิดสำหรับสีย้อมที่กระจายตัว);
C=C, C=N พันธะคู่คอนจูเกตไม่อิ่มตัว (โครงกระดูกแกนกลางของสีย้อม);
มีเพียงเบนซิลเบนโซเอตเท่านั้นที่สามารถเลือกลดให้เป็นอัลดีไฮด์โดย LTBA ภายใต้สภาวะการให้ความร้อน (25 องศา) คุณลักษณะนี้ใช้ในการสังเคราะห์สารตัวกลางสีย้อมคูมารินที่มีโครงสร้างพิเศษบางชนิด และอัลคิลเอสเทอร์จะไม่ได้รับผลกระทบตลอดกระบวนการทั้งหมด ทำให้สามารถลดลำดับชั้นได้อย่างแม่นยำ

สีย้อมแอนทราควิโนนซึ่งมีข้อดีคือ ทนต่อแสงแดด ทนต่อการระเหิด และสีสดใส เป็นสีย้อมกระจายเส้นใยเคมีคุณภาพสูง-และสีย้อมตัวทำละลายด้วยหมึก แกนแม่ของแอนทราควิโนนมักจะมีองค์ประกอบทดแทน เช่น โบรมีน คลอรีน ไซยาไนด์ และเอสเทอร์ และสารตัวกลางอัลดีไฮด์ของพวกมันไม่สามารถเตรียมได้โดยรีดักชัน มันเป็นสถานการณ์การลงจอดหลักที่สุดสำหรับ lอิเทียม ไตร เติร์ต บีทูทอกซีอะลูมิเนียม ไฮไดรด์ในสนามย้อมสี โรงงานย้อมแอนทราควิโนนหลายแห่งในมณฑลเจียงซูและเจ้อเจียงในประเทศจีนได้เข้ามาแทนที่กระบวนการลดแบบดั้งเดิมโดยสิ้นเชิง