สารละลายอะซีตัลดีไฮด์ CAS 75-07-0

สารละลายอะซีตัลดีไฮด์สามารถผลิตได้หลายวิธี:

(1) การผสมพันธุ์ Sp2

โครงสร้างของอัลดีไฮด์และคีโตนต่างก็มีพันธะคู่ของคาร์บอนออกซิเจน (- C=O, คาร์บอนิล) อะตอมของคาร์บอนก่อตัวเป็นวงโคจรไฮบริด sp2 จำนวน 3 วงกับอะตอมออกซิเจนและอะตอมอีก 2 อะตอม ก่อให้เกิดพันธะซิกมา 3 พันธะที่อยู่ในระนาบเดียวกันโดยมีมุมพันธะประมาณ 120 องศา p ออร์บิทัลที่เหลือของคาร์บอนคาร์บอนิลที่ไม่มีส่วนร่วมในการผสมพันธุ์จะทับซ้อนกับวงโคจร p หนึ่งของอะตอมออกซิเจนจากด้านข้างเพื่อสร้างพันธะ π ในขณะที่ออร์บิทัล p 2 อันของอะตอมออกซิเจนมีอิเล็กตรอนคู่เดียวสองคู่
ตัวอย่างเช่น เมื่อใช้ฟอร์มาลดีไฮด์ซึ่งมีโครงสร้างที่ง่ายที่สุด ความยาวพันธะเดี่ยวของคาร์บอนออกซิเจนและพันธะเดี่ยวของคาร์บอนไฮโดรเจนคือ 120.3 น. และ 110 น. ตามลำดับ

เนื่องจากอิเล็กโตรเนกาติวีตี้ที่มากกว่าของอะตอมออกซิเจนเมื่อเปรียบเทียบกับอะตอมของคาร์บอน เมฆอิเล็กตรอนในพันธะคู่ของออกซิเจนคาร์บอนจึงมีแนวโน้มที่จะเอนเอียงไปทางอะตอมของออกซิเจน ส่งผลให้มีความหนาแน่นของเมฆอิเล็กตรอนรอบตัวสูงขึ้น ในขณะที่ความหนาแน่นของเมฆอิเล็กตรอนของอะตอมคาร์บอนต่ำกว่า ดังนั้นหมู่คาร์บอนิลจึงมีขั้วและสารละลายอะซีตัลดีไฮด์เป็นโมเลกุลที่มีขั้ว ซึ่งอธิบายด้วยว่าเหตุใดอะซีตัลดีไฮด์จึงละลายได้ง่ายในตัวทำละลายที่มีขั้ว (ความสามารถในการละลายคล้ายกัน)

(2) อะตอมอัลฟ่าไฮโดรเจน

1. มีสภาพเป็นกรดอ่อนๆ
อะตอมอัลฟ่าไฮโดรเจนของอัลดีไฮด์และคีโตนมีความว่องไวมากด้วยเหตุผลหลักสองประการ ประการแรก ผลการเหนี่ยวนำของกลุ่มคาร์บอนิลที่ถอนตัวออกไป; ประการที่สองคือเอฟเฟกต์ไฮเปอร์คอนจูเกชันของพันธะอัลฟาคาร์บอนไฮโดรเจนต่อหมู่คาร์บอนิล

ยกตัวอย่าง 2-เมทิลไซโคลเฮกซาโนน การทดลองแลกเปลี่ยนไอโซโทปแสดงให้เห็นว่าอะตอมอัลฟ่าไฮโดรเจนที่อยู่ถัดจากหมู่คาร์บอนิลมีฤทธิ์สูงและสามารถถูกแทนที่ด้วยอะตอมดิวทีเรียมภายใต้การกระทำของโซเดียมออกไซด์ดิวเทอเรต (โซเดียมไฮดรอกไซด์หนัก NaOD) และน้ำหนัก (D2O)

แม้ว่ากิจกรรมอัลฟา H ของสารประกอบคาร์บอนิลที่แตกต่างกันจะแตกต่างกันไป แต่อัลดีไฮด์มีความเป็นกรดมากกว่าเมื่อเทียบกับอัลเคน อัลไคน์ และคีโตนในซีรีส์เดียวกัน ในด้านหนึ่ง อุปสรรคแบบสเตอริกของหมู่อัลคิลมีมากกว่าอะตอมไฮโดรเจน และในทางกลับกัน ผลไฮเปอร์คอนจูเกชันระหว่างหมู่อัลคิลและหมู่คาร์บอนิลจะลดประจุบวกของคาร์บอนิลคาร์บอน

หมายเหตุ: p แสดงถึงลอการิทึมลบ และยิ่ง pKa มีค่าน้อย ความเป็นกรดก็จะยิ่งแข็งแกร่งขึ้น

② ลัทธิเทาโทเมอริซึม
โดยทั่วไปแล้ว อัลดีไฮด์และคีโตนส่วนใหญ่จะมีเทาโทเมอร์ ยกตัวอย่างอะซีตัลดีไฮด์ มีเทาโทเมอร์ระหว่างรูปแบบคีโตนและอีนอล เนื่องจากความไม่เสถียรของโครงสร้างรูปแบบอีนอล โครงสร้างรูปแบบคีโตนของอะซีตัลดีไฮด์จึงมีสัดส่วนเกือบ 100% โดยมีค่าคงที่สมดุลประมาณ 6.0 × 10-5

หมายเหตุ: สาเหตุของความไม่แน่นอนของโครงสร้างอีนอลก็คือการมีอยู่ของพันธะคู่คาร์บอนคาร์บอนจะเพิ่มความหนาแน่นของเมฆอิเล็กตรอน π ของอะตอมคาร์บอน อย่างไรก็ตาม เนื่องจากอิเล็กโตรเนกาติวีตี้เข้มข้นของออกซิเจน เมฆอิเล็กตรอนจึงมีแนวโน้มที่จะเข้าใกล้อะตอมของออกซิเจน ผลลัพธ์ที่ขัดแย้งกันนี้นำไปสู่ความไม่แน่นอนของโครงสร้างอีนอล
3 การควบแน่นของอัลโดล
ภายใต้การกระทำของสารละลายอัลคาไลน์เจือจาง โมเลกุลอะซีตัลดีไฮด์สามารถเกิดปฏิกิริยาควบแน่นของอัลโดลได้ที่อุณหภูมิต่ำ โดยที่อะตอมไฮโดรเจน - อะตอมโจมตีอะตอมออกซิเจนของคาร์บอนิล และหมู่ฟังก์ชันอื่นๆ รวมกับอะตอมของคาร์บอนคาร์บอนิลเพื่อสร้างไฮดรอกซีบิวไทรัลดีไฮด์ - ซึ่งทำให้จำนวนอะตอมของคาร์บอนเพิ่มขึ้นเป็นสองเท่า

(3) การเติมนิวคลีโอฟิลิก

ประจุบวกของอะตอมคาร์บอนในโครงสร้างคาร์บอนิลถูกโจมตีได้ง่ายโดยนิวคลีโอไทล์ และสามารถเกิดปฏิกิริยาการเติมพันธะ π - ในสภาพแวดล้อมที่เป็นกรดและด่าง

1 กรดไฮโดรไซยานิก
กรดไฮโดรไซยานิกเป็นนิวคลีโอไทล์ทั่วไปที่ทำปฏิกิริยากับสารละลายอะซีตัลดีไฮด์เพื่อผลิตไฮดรอกซีโพรพิโอไนไตรล์ 2- (- ไฮดรอกซีไนไตรล์) อัตราการเกิดปฏิกิริยาจะถูกเร่งอย่างมากภายใต้สภาวะที่เป็นด่าง เนื่องจาก HCN ซึ่งเป็นกรดอ่อน มีแนวโน้มที่จะสร้างไอออนลบของไซยาไนด์ (CN -) ภายใต้สภาวะที่เป็นด่าง ซึ่งจะทำให้ความเข้มข้นของสารตั้งต้นเพิ่มขึ้น ในทางตรงกันข้าม หากดำเนินการภายใต้สภาวะที่เป็นกรด ไฮโดรเจนไอออนจะได้รับการโปรตอนด้วยหมู่คาร์บอนิล ซึ่งช่วยเพิ่มอิเล็กโทรฟิลลิซิตี้ของคาร์บอนิลคาร์บอน ซึ่งไม่เอื้อต่อความก้าวหน้าของปฏิกิริยาและทำให้อัตราการเกิดปฏิกิริยาช้าลง

HCN + NaOH → NaCN + H2O
CH3CHO + HCN → CH3-CH(OH)-CN

นอกจากนี้ 2-ไฮดรอกซีโพรพิโอไนไตรล์สามารถไฮโดรไลซ์ได้ภายใต้สภาวะที่เป็นกรดเพื่อผลิตกรด 2-ไฮดรอกซีโพรพิโอนิก (ที่รู้จักกันทั่วไปในชื่อ "กรดแลคติค") ดังนั้นปฏิกิริยาการเติมนิวคลีโอฟิลของไฮโดรเจนไซยาไนด์จึงสามารถใช้เพื่อสังเคราะห์กรดไฮดรอกซีด้วยอะตอมคาร์บอนเพิ่มเติมได้
CH3-CH(OH)-CN + 2H2O + H+ → CH3-CH(OH)-COOH + NH4+

② โซเดียมไบซัลไฟต์
อะซีตัลดีไฮด์และสารละลายโซเดียมไบซัลไฟต์อิ่มตัวส่วนเกินสามารถเกิดปฏิกิริยานิวคลีโอฟิลิกเพื่อสร้างสารโซเดียมไบซัลไฟต์โดยไม่จำเป็นต้องใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา
CH3CHO + NaHSO3 → CH3-CH(OH)-SO3Na

สารโซเดียมไบซัลไฟต์แอดดัก (โซเดียม อัลฟา ไฮดรอกซีซัลโฟเนต) ละลายได้ง่ายในน้ำแต่ละลายในตัวทำละลายอินทรีย์ได้ยาก ดังนั้นจึงแพร่กระจายจากเฟสอินทรีย์ไปยังเฟสที่เป็นน้ำเพื่อสร้างผลึก ดังนั้นปฏิกิริยานี้จึงสามารถนำไปใช้แยกอัลดีไฮด์ออกจากสารประกอบอินทรีย์ที่ไม่ละลายในน้ำได้
หมายเหตุ: โซเดียม อัลฟา ไฮดรอกซีซัลโฟเนตทำปฏิกิริยากับโซเดียมไซยาไนด์ และกลุ่มกรดซัลโฟนิกสามารถถูกแทนที่ด้วยกลุ่มไซยาไนด์เพื่อสร้างอัลฟาไฮดรอกซีไนไตรล์ (ไนไตรล์แอลกอฮอล์) ดังนั้นจึงหลีกเลี่ยงการผลิตไฮโดรเจนไซยาไนด์ที่เป็นพิษสูงและระเหยได้
CH3-CH(OH)-SO3Na + NaCN → CH3-CH(OH)-CN + Na2SO3

3 ฟอร์แมตรีเอเจนต์
อะซีตัลดีไฮด์สามารถทำปฏิกิริยากับรีเอเจนต์ Grignard (รู้จักกันทั่วไปในชื่อ "รีเอเจนต์ Grignard" หรือเรียกโดยย่อว่า "RMgX") เมื่อมีอีเทอร์แอนไฮดรัส ขั้นแรกให้สร้างสารประกอบทดแทนแมกนีเซียม (ผลิตภัณฑ์ระดับกลาง) จากนั้นจึงไฮโดรไลซ์ภายใต้สภาวะที่เป็นกรดเพื่อสร้างแอลกอฮอล์โดยตรง ปฏิกิริยานี้ยังเป็นวิธีหนึ่งในการสังเคราะห์แอลกอฮอล์ผ่านปฏิกิริยาการเติมนิวคลีโอฟิลิก ซึ่งคล้ายกับรีเอเจนต์ลิเธียมอินทรีย์

ทำปฏิกิริยาของไซโคลเฮกเซนในฐานะรีเอเจนต์ที่มีไฮโดรคาร์บอนเป็นส่วนประกอบหลัก โดยมีอะซีตัลดีไฮด์เป็นตัวอย่าง
CH3CHO + C6H11-MgX → H11C6-CH(OH)-CH3

หมายเหตุ: รีเอเจนต์รูปแบบถูกสังเคราะห์โดยนักวิทยาศาสตร์ชาวฝรั่งเศส Francois Auguste Victor Grignard (1871-1935) ในปี 1901 มันเป็นรีเอเจนต์แมกนีเซียมอินทรีย์ที่เกิดขึ้นจากการทำปฏิกิริยาสารประกอบฮาโลเจนอินทรีย์ (คลอรีน โบรมีน ไอโอดีน) (อัลเคนฮาโลเจน ไฮโดรคาร์บอนอะโรมาติกฮาโลเจนแบบแอคทีฟ) กับโลหะแมกนีเซียมในอีเทอร์ไร้น้ำแห้ง

④ แอลกอฮอล์
แอลกอฮอล์ยังมีความสัมพันธ์กัน และภายใต้การเร่งปฏิกิริยาของกรด เช่น กรดพี-โทลูอีนซัลโฟนิกและไฮโดรเจนคลอไรด์ แอลกอฮอล์สามารถเกิดปฏิกิริยาการเติมนิวคลีโอฟิลิกกับอะซีตัลดีไฮด์เพื่อสร้างเฮมิอะซีทัลที่ไม่เสถียร ซึ่งสามารถกำจัดออกจากโมเลกุลของน้ำหนึ่งโมเลกุลเพื่อสร้างอะซีตัลได้

กลไกการเกิดปฏิกิริยาเฉพาะมีดังนี้ ประการแรก ไอออนคาร์บอนิลและไฮโดรเจนได้รับการโปรตอนเพื่อสร้างไอออนออกโซเนียม ซึ่งจะเพิ่มอิเล็กโตรฟิลิซิตี้ของอะตอมคาร์บอนคาร์บอนิล ประการที่สองในระหว่างการทำปฏิกิริยาเติมกับแอลกอฮอล์โปรตอนจะสูญเสียไปส่งผลให้เกิดการก่อตัวของเฮมิอะซีทัลที่ไม่เสถียร ต่อมาจะรวมตัวกับ H+ เพื่อสร้างไอออนออกโซเนียมสำหรับภาวะขาดน้ำ ในที่สุด มันจะทำปฏิกิริยากับแอลกอฮอล์เพื่อสร้างอัลดีไฮด์ที่เสถียรยิ่งขึ้น และผลลัพธ์โดยรวมก็คือคีโตนของอัลดีไฮด์หนึ่งโมเลกุลสามารถทำปฏิกิริยากับแอลกอฮอล์สองโมเลกุลเพื่อสร้างอัลดีไฮด์หนึ่งโมเลกุลได้

ยกตัวอย่างเมทานอล สามารถทำปฏิกิริยากับอะซีตัลดีไฮด์เพื่อผลิตไดเมทอกซีอีเทน (อัลดีไฮด์)
CH3CHO + 2CH3OH → (H3CO)2-CH-CH3 + H2O

⑤ น้ำ
ในสภาพแวดล้อมที่เป็นกรด น้ำสามารถเกิดปฏิกิริยาเติมนิวคลีโอฟิลกับอะซีตัลดีไฮด์เพื่อผลิตไดไฮดรอกซีอีเทน (ไดออล)

CH3CHO + H2O → (HO)2-CH-CH3
หมายเหตุ: โครงสร้างโมเลกุลของกลุ่มไฮดรอกซิลสองกลุ่มที่เชื่อมต่อกันด้วยอะตอมคาร์บอนเดียวกันขาดความเสถียรทางอุณหพลศาสตร์และมีแนวโน้มที่จะเปลี่ยนกลับไปเป็นอัลดีไฮด์และคีโตนเมื่อขาดน้ำ ซึ่งบ่งชี้ว่าปฏิกิริยาการเติมระหว่างน้ำกับคาร์บอนิลเป็นปฏิกิริยาที่สามารถย้อนกลับได้โดยมีสมดุลเอนเอียงไปทางด้านตัวทำปฏิกิริยา

⑥ แอมโมเนียและอนุพันธ์ของมัน
อัลดีไฮด์และคีโตนทั้งหมดสามารถเกิดปฏิกิริยาเติมนิวคลีโอฟิลิกกับแอมโมเนียและอนุพันธ์ของแอมโมเนีย (เช่น ไฮดรอกซิลามีน ไฮดราซีน ฟีนิลไฮดราซีน เซมิคาร์บาไซด์ ฯลฯ) ทำให้เกิดผลิตภัณฑ์ที่เสถียร เช่น ออกซิม ไฮดราโซน ฟีนิลไฮดราโซน และยูเรีย อย่างไรก็ตามผลิตภัณฑ์ที่ได้จากการทำปฏิกิริยากับแอมโมเนียจะไม่เสถียร

ยกตัวอย่าง 2,4-ไดไนโตรฟีนิลไฮดราซีน สมการทางเคมีสำหรับปฏิกิริยากับอะซีตัลดีไฮด์และการคายน้ำเพื่อสร้าง 2,4-ไดไนโตรฟีนิลไฮดราโซนจะแสดงในรูป

หมายเหตุ: โดยทั่วไปแล้ว Oxime, ไฮดราโซน และยูเรียจะเป็นผลึกที่มีความเสถียรและมีจุดหลอมเหลวคงที่ การไฮโดรไลซิสในสภาพแวดล้อมที่เป็นกรดสามารถฟื้นฟูโครงสร้างคาร์บอนิลได้ ดังนั้นปฏิกิริยานิวคลีโอฟิลิกเหล่านี้สามารถใช้เพื่อระบุและทำให้อัลดีไฮด์และคีโตนบริสุทธิ์ได้
ผลิตภัณฑ์จากอนุพันธ์เอมีนบางชนิดที่ทำปฏิกิริยากับหมู่คาร์บอนิล

(4) ปฏิกิริยาออกซิเดชั่น

1 ปฏิกิริยาของสี
หมู่อัลดีไฮด์ของสารละลายอะซีตัลดีไฮด์โมเลกุลสามารถออกซิไดซ์ได้เป็น - COO - โดยรีเอเจนต์ Fehling และรีเอเจนต์ Tollens ทำให้เกิดตะกอนสีแดงอิฐ (Cu2O) และกระจกสีเงิน (ธาตุ Ag) ตามลำดับ หลักการในการระบุอัลโดส (น้ำตาลรีดิวซ์) อยู่ในสิ่งนี้ และปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นกับรีเอเจนต์ของโทลเลน (ต้องการความร้อน) มีเรียกอีกอย่างว่า "ปฏิกิริยากระจกสีเงิน" [3]
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH → 2Ag↓+ 3NH3↑+ 2H2O + CH3COONH4
CH3CHO + 2Cu(OH)2 → Cu2O↓+ 2H2O + CH3COOH
หมายเหตุ: รีเอเจนต์ Fehling และรีเอเจนต์ Tollens ต่างก็เป็นรีเอเจนต์ที่สามารถระบุสารรีดิวซ์ได้ โดยทั่วไปจะประกอบด้วยสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์ (NaOH) และคอปเปอร์ซัลเฟต (CuSO4) ซึ่งคิดค้นโดยนักเคมีชาวเยอรมัน Herman von Fehling (1812-1885) ในปี 1849; อย่างหลังสามารถเตรียมได้ในแหล่งกำเนิดเท่านั้น และส่วนประกอบหลักของมันคือสารละลายแอมโมเนียของซิลเวอร์ไนเตรต ได้แก่ Ag (NH3) OH หรือที่รู้จักกันในชื่อ "สารละลายซิลเวอร์แอมโมเนีย" ซึ่งคิดค้นโดยนักเคมีชาวเยอรมัน Bernhard Tollens (1841-1918) ในศตวรรษที่ 19

2 สารออกซิไดซ์ที่แรง
เนื่องจากความสามารถในการลดหมู่อัลดีไฮด์ จึงสามารถออกซิไดซ์เป็นกรดอะซิติกโดยโพแทสเซียมเปอร์แมงกาเนตตัวออกซิไดซ์ที่แรงอนินทรีย์ ภายใต้สภาวะที่เป็นกรด โพแทสเซียมเปอร์แมงกาเนตจะลดลงเหลือไอออนแมงกานีสคู่ ส่งผลให้สารละลายสีม่วงเข้มซีดจาง ภายใต้สภาวะที่เป็นด่าง จะลดลงเหลือแมงกานีสไดออกไซด์ที่ IV และปรากฏการณ์ก็คือสารละลายสีม่วงเข้มจางลง ทำให้เกิดตะกอนสีดำอมน้ำตาล สมการไอออนมีดังนี้
5CH3CHO + 2MnO4- + 6H+ →2Mn2+ + 5CH3COOH +3H2O
3CH3CHO + 2MnO4- + H2O →2MnO2↓+ 3CH3COOH + 2OH-
หมายเหตุ: โพแทสเซียมเปอร์แมงกาเนตมีคุณสมบัติในการออกซิไดซ์ที่แรงกว่าในสภาพแวดล้อมที่เป็นกรด และลดลงเหลือสารประกอบวาเลนซ์ที่ต่ำกว่า สารออกซิไดซ์ที่แรงที่คล้ายกัน ได้แก่ โพแทสเซียมไดโครเมต (K2Cr2O7), กรดโครมิก (H2CrO4), ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ (H2O2) เป็นต้น

3 ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน
ภายใต้สภาวะการเร่งปฏิกิริยาและความร้อนของโลหะทองแดง อะซีตัลดีไฮด์สามารถถูกออกซิไดซ์โดยออกซิเจนให้เป็นกรดอะซิติก ประการแรก ทองแดงทำปฏิกิริยากับออกซิเจนภายใต้สภาวะการให้ความร้อนเพื่อสร้างคอปเปอร์ออกไซด์ ซึ่งจากนั้นจะทำหน้าที่เป็นตัวออกซิแดนท์และทำปฏิกิริยากับอะซีตัลดีไฮด์เพื่อลดตัวเองเป็นธาตุทองแดง (ตัวเร่งปฏิกิริยา) [2] [20-28]
2Cu + O2 → 2CuO
CH3CHO + CuO → Cu + CH3COOH
2CH3CHO + O2 → 2CH3COOH

④ ออกซิเจน (การเผาไหม้)
อะซีตัลดีไฮด์ซึ่งเป็นสารประกอบอินทรีย์สามารถเผาไหม้ในออกซิเจนเพื่อผลิตคาร์บอนไดออกไซด์และน้ำ (ออกซิไดซ์อย่างสมบูรณ์)
2CH3CHO + 5O2 → 4CO2 + 4H2O

(5) ปฏิกิริยาการลดลง

อะซีตัลดีไฮด์ประกอบด้วยพันธะคู่ของออกซิเจนคาร์บอนไม่อิ่มตัว (- C=O) ซึ่งสามารถรีดิวซ์เป็นไฮดรอกซีเมทิล (- CH2OH) ได้ด้วยสารรีดิวซ์
1 การเร่งปฏิกิริยาไฮโดรจิเนชัน
อะซีตัลดีไฮด์สามารถรีดิวซ์เป็นเอทานอลได้ด้วยก๊าซไฮโดรเจนภายใต้การกระทำของตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะ เช่น นิกเกิลและแพลเลเดียม
CH3CHO + H2 → CH3CH2OH

② โลหะไฮไดรด์
อะซีตัลดีไฮด์สามารถรีดิวซ์เป็นเอทานอลได้ด้วยโลหะไฮไดรด์ (ตัวรีดิวซ์แรง) เช่น ลิเธียมอลูมิเนียมไฮไดรด์ โซเดียมโบโรไฮไดรด์ ฯลฯ ภายใต้สภาวะอีเทอร์แบบแอนไฮดรัส
CH3CHO + LiAlH4 +2H2O → CH3CH2OH + LiAlO2 + 3H2↑
CH3CHO + NaBH4 + 3H2O → CH3CH2OH + NaBO3 + 4H2↑

3 การฟื้นฟูเคลเมนเซ่น
ภายใต้การกระทำของ HCl และสังกะสีปรอท (Zn Hg) กลุ่มอัลดีไฮด์ของอะซีตัลดีไฮด์สามารถลดลงเป็นเมทิลนั่นคืออะซีตัลดีไฮด์จะลดลงเป็นอีเทนภายใต้สภาวะที่เป็นกรดรุนแรง ปฏิกิริยานี้เหมาะสำหรับการลดสารประกอบคาร์บอนิลที่ไวต่อด่าง

ปรอทไม่ได้มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาการลดของเคลเมนเซน แต่ทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา หลังจากสร้างโลหะผสมปรอท (Zn Hg) กับสังกะสี กิจกรรมของสังกะสีจะเพิ่มขึ้นเนื่องจากการก่อตัวของคู่ไฟฟ้าในโลหะผสม ดังนั้นจึงส่งเสริมปฏิกิริยา
ซิงค์อะมัลกัมสามารถเตรียมได้โดยการทำปฏิกิริยาผงสังกะสี/อนุภาคสังกะสีกับเกลือปรอท (HgCl2) ในสารละลายกรดไฮโดรคลอริกเจือจาง ธาตุสังกะสีสามารถลดไอออนของปรอทชนิดไดเวเลนต์เป็นธาตุปรอท และจากนั้นปรอทก่อรูปสารมัลกัมของปรอทบนพื้นผิวของสังกะสี และปฏิกิริยารีดักชันเกิดขึ้นบนพื้นผิวที่ถูกกระตุ้นของสังกะสี
หมายเหตุ: ปฏิกิริยารีดักชั่นของเคลมเมนเซนถูกค้นพบโดยนักเคมีชาวเดนมาร์ก เอริค คริสเตียน เคลมเมนเซน (พ.ศ. 2419-2484) ในปี พ.ศ. 2456

④ การฟื้นฟู Kishner Wolff Huang Minglong
อัลดีไฮด์และคีโตนสามารถทำปฏิกิริยากับแอนไฮดรัสไฮดราซีนเพื่อสร้างไฮดราโซน (C=NNHR) ซึ่งสามารถสลายตัวเป็นก๊าซไนโตรเจนได้โดยการให้ความร้อนด้วยแอนไฮดรัสเอทานอลและโซเดียมเอทอกไซด์ในภาชนะแรงดันสูง-ถึง 180-200 องศา หมู่คาร์บอนิลจะถูกรีดิวซ์เป็นกลุ่มเมทิลีนภายใต้สภาวะที่เป็นด่าง และปฏิกิริยานี้เรียกว่าปฏิกิริยารีดักชันของ Wolff Kishner

Huang Minglong (1898-1979) นักเคมีอินทรีย์ที่มีชื่อเสียงในประเทศจีนและนักวิชาการของสมาชิก CAS ได้ปรับปรุงปฏิกิริยานี้ ผลผลิตที่สูงขึ้นสามารถทำได้โดยการแทนที่แอนไฮดรัสไฮดราซีนด้วยสารละลายที่เป็นน้ำของไฮดราซีน นั่นคือ อัลดีไฮด์หรือคีโตน โซเดียมไฮดรอกไซด์ สารละลายที่เป็นน้ำของไฮดราซีน และตัวทำละลายที่มีจุดเดือดสูง (ไดเอทิลีนไกลคอล ไดเอทิลีนไกลโคล HOCH2CH2OCH2CH2OH) ถูกให้ความร้อนร่วมเพื่อสร้างไฮดราโซน จากนั้นไฮดราซีนและน้ำส่วนเกินถูกระเหยไป หลังจากไปถึงอุณหภูมิการสลายตัวของไฮดราโซน ปฏิกิริยาจะถูกไหลย้อนจนปฏิกิริยาสมบูรณ์ ปฏิกิริยานี้เรียกว่าปฏิกิริยา Wolff Kishner Huang Minglong
ยกตัวอย่างอะซีตัลดีไฮด์ ซึ่งสามารถลดเป็นอีเทนผ่านปฏิกิริยา Wolff Kishner และ Wolff Kishner Huang Minglong ซึ่งเหมาะสำหรับการรีดิวซ์สารประกอบคาร์บอนิลที่ไวต่อกรด

(6) พันธะไฮโดรเจน

อะซีตัลดีไฮด์สามารถสร้างพันธะไฮโดรเจนในน้ำได้ ซึ่งเป็นอีกสาเหตุหนึ่งที่ทำให้อะซีตัลดีไฮด์ (อัลดีไฮด์ตอนล่าง) ละลายในน้ำได้ง่าย